Однако возникают некоторые сомнения, многому ли я научусь на этом месте и стоит ли вообще туда устраиваться или стоит искать дальше?
Конечно нет, сразу в Гугл надо устраиваться, не меньше.
Релевантен ли опыт работы с cms для будущей карьеры в вебе?
Именно для этого имеет смысл пойти поработать, и уже самому понимать что и как.
Брюс Виллис вот барменом работал. Релевантен был его опыт?
Такие детские вопросы именно из-за полного отсутствия опыта. Тебя на работе что в кабальный контракт закинут?
На работу идут чтобы заработать денег и получить опыт, а не чтобы учиться. Если на работе еще и учишься, то это совсем круто. А то путают многие школу и работу.
Если предложили нормальные условия - пойди, поработай хотя бы год. Потом будешь решать что делать дальше. Карьера не делается за 21 день.