Вы можете использовать сервис АНтизапрет - есть дополнение для браузеров
Вы можете поднять ВПН клиент на роутере и перенаправить трафф на определенный список доменов через ВПН (если роутер умеет)
Вы можете сделать тоже самое на ПК...
Можете купить\установить где то сами прокси и так же прописать их настройки в браузер (у того же антизапрет есть вариант установки через контейнер с готовым прокси)
В итоге все будет ходить через провайдера, а заблокированное через прокси
Сам чтоб ВПН включался\отключался - такого нет. Это не так работает
Что мешает держать включенным ВПН? он не ест ресурсов фактически если не используется