1. По умолчанию используется системный переключатель раскладки, не зависящий от DE в принципе. Я бы сказал "и это хорошо", но вы, если угодно, можете вывесить на панель апплет "индикатор раскладки", в нем вроде бы есть возможность разделить раскладки по окошкам. Ну, и нагляднее будет для непривычного к ScrollLock индикатору.
2. Нажмите Ctrl-H и не делайте людям и себе голову. Чем вам уперся именно каталог пользователя? Хотите себе аккуратно чистый каталог - создайте его в каталоге пользователя и пользуйтесь им. В /home/user заглядывать вообще необязательно.
3. Тут есть специальная магия - F6 в браузере и Ctrl-L в файловом менеджере. Кстати, в Xfce одно из слабых мест - это как раз Thunar. Раньше заменял его Nautilus, сейчас - PCManFM. Две панели и некоторые приятные мелочи.
4. Насколько я понимаю, ваша "загадочная причина" называется стандартом. Хотите от нумпада горячих клавиш - в вашем распоряжении Ctrl, Alt и Super, а также их сочетания, в том числе и с Shift.
5. Тут не подскажу, никогда не пользовался мультибуфером. Если что-то надо действительно держать записанным - есть апплет Notes.