Чтобы поменять материал можно выбрать все грани в режиме редактирования, выбрать материал в меню материалов и нажать assign
![666ece3aa4a08316288928.png](https://habrastorage.org/webt/66/6e/ce/666ece3aa4a08316288928.png)
К вопросу почему - и меши и материалы реализованы как объект, что дает возможность назначить на один меш несколько разных материалов на разные грани или наоборот