Означает, что операнд явно указан в самой команде.
Например,
MOV R1, R2 - не immediate, данные берутся из R2
MOV R1, #5 - immediate, данные (пятерка) берутся прямо из опкода команды
Это обозначение непосредственного значения.
Обычно команды оперируют значениями, которые вы можете взять по адресу, которые вы можете взять из какого-то регистра, или непосредственно указанное значение (immediate)