Создаете нового пользователя, а потом присваиваете ему роль админа. Можете это делать вручную или создать административную панель. Конечно, хорошо было бы создать панель. Так и удобно отслеживать весь список пользователей, и присваивать им роли.
Роль пользователя можете сохранить в таблице users в виде целого числа. Нужно делать проверку и ограничить доступ в административную панель для обычных пользователей. Для этого нужно брать значение роли авторизованного пользователя из БД и делать соответствующую проверку.
Как отметили ранее, первому админу роль нужно присваивать вручную, чтобы иметь доступ в административную панель.