В последнее время стало модно писать для Windows на Silverlight. Поставить плагин к браузеру всё-таки проще, чем целый фрэймворк, и исчезает проблема автоматического обновления приложения.
Начиная с 4- версии Silverlight позиционируется не только как веб-клиент, но и как Windows-приложение (про это много говорил товарищ Черномордиков).
Однако нужно учесть, что Silverlight-приложения по задумке должны общаться с внешним миром в основном через веб-сервисы (хотя есть возможность работать с файлами в личной папке и взаимодействовать с MS-Офисом и пр.).
Если приложение сложное, требуется прямой доступ к БД, требовательно к аппаратным ресурсам или должно получать доступ к системным файлам — тогда WPF.
Сам сейчас разрабатываю большую корпоративную систему документооборота, весь интерфейс на Silverlight. В 99% случаев для бизнес-задач этого достаточно.