А почему Вы думаете, что у Вашего SMTP отдельный логин-пароль? Классика - используется логин-пароль пользователя. Есть конечно варианты с "внешней" авторизацией .
Для правильного вопроса надо знать половину ответа
Чаще всего логина и пароля на SMTP нету.
Если в popstfix включена SASL-аутентификация, то смотрите в main.cf параметры smtpd_sasl_*, именно они описывают тип и параметры аутентификации.
А зачем его искать? SASL стоит? Тогда это логин и пароль локальных юзеров (или доменных - в зависимости от NSS). Если SASL нет, тогда логин и пароль на SMTP не нужны.
