Изучить любой из языков занимает, обычно, не более нескольких дней, так что можете выучить и PHP и Python.
Проблема в том, что на реальной работе знание языка составляет по моим прикидкам около 10% от общего количества знаний, необходимых для эффективной и полноценной работы. Остальные 90% — это знание фреймворков, библиотек, и кода, который уже написан до вас. Так что все равно сразу работать скорее всего не сможете.
Но так как минимальный набор (HTML, Javascript, Python или PHP) в любом случае вам понадобится, то с него и нужно начинать.