Если я правильно понял задачу , надо чтобы клиенты, через smtp-proxy попадали на "свои" бакэнды?
Опция в postfix называется transport_maps.
Вот выдержка из документации
# The optional transport(5) table specifies a mapping from
# email addresses to message delivery transports and next-
# hop destinations. Message delivery transports such as
# local or smtp are defined in the master.cf file, and next-
# hop destinations are typically hosts or domain names. The
# table is searched by the trivial-rewrite(8) daemon.
#
А вот пример:
Делаем конфиг /etc/postfix/transport , содержимое такое:
apupkin@example.com mail01.example.com
vtaburetkina@example.com mail02.example.com
и т.д.
Далее делаем:
postmap /etc/postfix/transport
И в конфиге /etc/posftix/main.cf добавляем чтото типа:
transport_maps = hash:/etc/postfix/transport
Релоад постфикс, проверяем, смотрим логи.