Отзывы от тех, кто только-толко мигрировали, нужны? :)
1. В чём для конечного пользователя главные отличия Gnome от KDE?
Внешний вид и начальный набор софта, наверное. И вроде бы кеды более требовательны к ресурсам, бо слишком наворочены.
2. Существуют какие-то примочки, позволяющие привести вид папок в Линуксе к стандартному C:/Program Files?
Вряд ли, потому что незачем. В Линуксе вообще особо незачем лазить по структуре. Разве что в /etc править кое-где конфиги да в /var читать логи.
— простенький аудио-плеер (на винде используется AIMP, вполне устраивает).
Я на винде использовал в основном winamp, поэтому для себя выбрал
audacious (нашёл описание на том же хабре). Позиционируется как бесплатный аналог winamp. Основан на gtk, но можно выбрать не только гткшный интерфейс, но и винамповский (вроде бы даже скины старых винампов подходят). Не знаю, зачем я про винамп написал, но вдруг кому полезно будет.
— очень понадобится аналог Notepad++
Обычно в таких случаях рекомендуют gedit, что под gtk. По функционалу на мой непритязательный взгляд похож на notepad++. Насчёт KDE не знаю, говорят, что есть какое-то Kate, но я его не видел. Зато мой коллега, испольщующий KDE, работал в специально поставленном гткшном gedit; Ещё иногда упоминают medit, но я ничего про него сказать не могу — не ставил.
— для работы со слоями PSD подходит только Gimp? Аналог Иллюстратора существует?
Gimp со слоями работает очень посредственно. Зато под wine 1.2 замечательно работает Photoshop CS2 (портабельный). CS5 (тоже портабельный) запускается, но иногда вылетает. Так что если Вы не дизайнер, а фотошоп нужен на поверстать, то лучше CS2 использовать.