Как-то покупал клавиатуру с подсветкой и обнаружил, что у неё тоже не работают Win-клавиши. Ну и не очень она мне понравилась, а нерабочие клавиши - повод вернуть, что и сделал. Потом узнал, что это такой игровой режим - чтобы, во время игры, нечаянно не открыть Рабочий стол. Видимо, я его как-то случайно включил. Очень может быть, что и в твоём случае то же самое. Тем более, раз ESC+WIN работает, значит с железом всё в порядке. Покури мануалы на предмет, как включается/отключается такой режим.
З.Ы. На моей клавиатуре QCYBER Syrin, например, клавиша WIN блокируется/разблокируется комбинацией Fn + F12.
