последние полгода работаю postgresql dba, а вырос как раз из linux admin'а на все руки...
как я стал dba,
1. на предыдущей должности постоянно работал с postgresql (администрирование, репликации, балансировка, пуллинг, бэкапы,
миграции налету между мажо... и прочее... чем больше ситуаций, тем больше опыта.
2. помимо этого я хорошо изучал внутренности linux и его ядра (спасибо gentoo), память, процесы, и пр. Очень помогла книга "Ядро Linux" авторы Бовет и Чезатти.
3. также не напоследнем месте стоит опыт в анализе производительности (почитайте Брендана Грега), особенно когда нет всяких мониторингов и т.п. а что тормозит нужно выяснить прямо сейчас.
4. ну и заводите знакомства LinkedIn, Хабр... общайтесь напрямую с людьми, посещайте конференции, подписывайте на специализирвоанные блоги/RSS (PostgreSQL Planet например у постгрес)
5. конкретно по постгресу могу порекомендовать такие книги
S.Riggs, H.Krosing, PostgreSQL 9 Administration Cookbook PACKT 2010
Z.Boszormenyi H..J.Schonig PostgreSQL Replication PACKT 2013
G.Smith PostgreSQL 9 0 High Performance PACKT 2013