Дежурное напряжение надо проверять на блоке питания, а не на материнке.
Просто включаешь в розетку блок питания, блок отдельно, без компьютера и вольтметром на разъёме блока пиатния проверяешь наличие дежурки, она там будет сразу после включения в розетку.
После чего замыкаешь контакты включения и проверяешь что блок включается (возможно нужна будет нагрузка, например старый ненужный жёсткий диск).
Распиновку разъёма блока питания в гугле возьмёшь.