На каком рабочем столе? Я не отрывая .опы от стула назову не менее десятка DE, в которых совершенно разные рабочие столы - в том числе и по настройкам. И у каждого DE есть настройки, позволяющие переназначать клавиши практически как угодно - и зачастую есть уже предустановки "сделать как в Windows", в KDE точно есть.
Насчет Ctrl-W не скажу, а вот Alt-F4 работает :)