Дело в том, что у тебя папка, где лежит pip не прописана в PATH.
PATH - это системная переменная, где лежит список (строка, разделённая точками с запятой) папок, где винде нужно искать нужную команду, если ты не указал до неё путь.
Ты можешь туда дописать путь до папки с pip (он у тебя скорее всего такой: C:\Python35\Scripts\) вот тут:
Но делать я тебе это не советую, т.к. я сколько не пытался, винда всё равно его меняла.
Поэтому просто заходишь в папку C:\Python35\Scripts\, жмёшь правую кнопку с зажатым шифтом и запускаешь командную строку (в списке меню). И там уже пишешь pip install Pillow.