Есть несколько вариантов кастомизации даного пункта.
Можно подписаться на js-событие "BX.Main.Popup:onShow", а дальше сравнивать ID открывающегося popup'а с тем который есть у "BX.Intranet.UserProfile.Widget.getInstance().getPopup()" (если он есть), а можно сделать кастомизацию компонента "bitrix:intranet.user.profile.button" и поддерживать его все оставшееся время.
Практика показывает что в данном случае лучше использовать вставку через JS, если таковое необходимо.
не пойму как подписка на событие, добавит мне кнопку в открывающийся popup?
Подписка никак не добавит кнопку, но сообщит вам о моменте когда ноды всплывающего окна физически появятся на странице. До момента нажатия на кнопки ноды нет - т.е. кнопку ставить некуда.