Есть ли фреймворки на PHP 5.4+?

используется. только в одном файле. и он опционален. зенд таки 5.3+ (вроде что читал в комментах, в будущих минорках планируют более активно использовать. )
Неймспейсы например реально ускоряют производительность, а вот сахар в виде массивов — нет.

От IE6 уже многие отказались, приходит время IE7... Когда?

верстальщики верстают исходя из доли браузеров у посетителей конкретной отрасли, для заказчика, а не для какой-то «абстрактной» интрасети.
Если верстальщик делает сайт для этой интрасети, тогда это будет его проблема. Но топикстартер изначально спрашивал про Веб, как я понял.