Итак, для начала нужно понимать что такое vSwitch и как он работает.
Как только вы включаете опцию виртуализации для сетевой карты, виндовс снимает с неё все протоколы и службы, а так же делает физическую карту недоступной для трафика для всех систем - как гостевой так и хостовой. После этого, в зависимости от галочки в свойствах свича, создаётся вторая сетевая карта, доступная хостовой машине, на неё навешиваются все нужные протоколы и службы.
В вашем случае именно это и происходит. Физическая карта - стала недоступна и является как бы одним портом виртуального свича и смотрит "из системного блока", а вторая созданная карта - это ещё один порт виртуального свича, который как бы "смотрит" на хостовую операционную систему.
Дальше. PPPoE соединение для работы не использует IP адреса и всё что нужно это лишь служба "Клиент для сетей Microsoft", ориентируясь на интерфейсы, в которых эта служба активированна (стоит галка), и устанавливается соединение
(широковещалка "Эй, есть тут сервер, способный меня принять", ответ от сервера "Вот он я, давай реквизиты", ответ клиента на это "На, ок?", ответ от сервера "Норм, вот айпишники и маски, днс и тыды, вот статические маршруты, ой нет их, ну да ладно давай трафик сюда", после этого коннект).
В вашем случае (из скринов не видно) возможно ошибка в файрволе, нет галки на службе, или же в настройках вСвича галочки ("разрешить трафик как-то так" - ссори у меня англ. версия, точную формулировку гуглите или просто съориентируйтесь) не стоит и вторая карточка - это какой то другой вСвич, а не тот, что соединен с физической картой.
Есть ещё вариант, что вы включили в свойствах свича какие либо Vlan - если так, то нужно, разумеется, выключить.