Довольно странно ожидать наличия gcc... на windows, не правда ли? Наверное сначала надо его поставить, а если он уже стоит, попробовать перейти в тот каталог, где он находится и запустить его. Если стартует - добавить этот каталог в PATH (и потом скорее всего придется перегрузиться).