XAML - это язык разметки UI приложения. Не более. Там нет никакого исполнения кода, просто шаблон. Статика, Нельзя поставить точку останова.
хотя XAML это тот же XML, а значит любой отладчик xml (если таковые существуют) применим.
WPF подразумевает собой модель MVVM (XAML - слой View в MVVM)
Если верно архитектуру проекта спроектировать то дебажить придется только ViewModel.
А для облегчения жизни можно использовать Resharper или что-то подобное, облегчающее написание XAML кода.