Если вы ожидали найти там исходники, такого не будет. .exe содержит скомпилированный код и ресурсы типа иконок, библиотек, диалогов. Если ресурсы относительно несложно поменять через всякие Resource Editor, то чтоб модифицировать .exe файл, нужно его дизассемблировать, понять устройство ассемблерного кода и внести изменения вручную, это далеко не так просто. Например, этим занимаются при взломе программ - кейгены, патчи, кряки.
Ответ на ваш вопрос будет таков:
Просто "открыть" можно через 7-zip
Незащищенные .exe дизассемблируются через IDA Pro
Запакованные или защищенные .exe нужно предварительно распаковать (в самом тупом случае - через UPX, в сложных - дизасмить распаковщик и динамически отлаживать)
