Не очень ясна задача, ничто не мешает сделать цепочку postfix - edge - exchange
Просто обычно для эджей создается подписка, который стоит в дмз, на нем поднят адам, этой подпиской создаются два коннектора, один для исходящей почты во вне, второй соединитель на эксченджи которые стоят в вашей сети.
Т.е. по умолчанию всю почту эксченджи роутят на эджи, которые уже роутят почту во вне, но на определенный домен - вы можете их роутить так как вам угодно.
Что почитать? Всё )
Начните отсюда:
https://technet.microsoft.com/library/bb124558(v=exchg.141)