Сейчас уже не используется на практике классовая адресация - CIDR везде. Если видишь маску - значит CIDR.
На вики хорошая стать по
CIDR.
Смотри последнюю таблицу и комментарий ниже.
В твоем случае \24 - значит максимум 254 хоста.
Добавить новую подсеть к существующей можно через маршрутизатор, который подключен к обеим сетям (имеет в обеих сетях адрес), он будет шлюзом по умолчанию для хостов новой сети. Чтоб хост в существующей сети видели хосты в новой сети - нужно, в общем случае, добавить маршрут к этой новой сети в таблицу маршрутизации этого хоста.