Если не ошибаюсь, XLSX хранит данные в цивильном UTF-8. Проверить легко - выведите значение ячейки на печать.
Upd. Более того, XLSX - это сжатый набор XML-файлов, каждый из которых несёт метку кодировки. И судя по всему, она именно UTF-8, хотя никто не мешает каждый раз проверять её ручками.