Во-первых, mailto: не подходит для List-Unsubscribe-Post. Должен быть URI
https://
, читайте
RFC 8058. Сейчас mailto для List-Unsubscribe крайне редко используется, сервисы могут его не принимать или накладывать дополнительные ограничения (обычно прохождение SPF для адреса указанного в mailto) чтобы избежать вторичного спама. mailto на адрес freemail домена практически никто не примет в List-Unsubsctibe.
Во-вторых, сервисы / почтовые приложения могут обнаруживать рассылку не только по наличию этого заголовка, но и по другим признакам (например заголовку List-ID) и показывать отписку при каких-то более сложных условиях.