DB::table('movies')
    ->select('original_language')
    ->distinct()
    ->union(DB::table('serials')->select('original_language')->distinct())
    ->get()
    ->pluck('original_language');

Получать данные не через Eloquent, а через Query Builder. Там есть метод union.

https://laravel.com/docs/10.x/queries#unions

Можно. Ставите php8.4, cтавите «Ларавель», интегрируете аутентификацию, чтобы она была сквозной. Делаете лейаут из старого сайта. Делаете модели под таблицы. Новые модули делаете уже в «Ларавеле», постепенно переносите в него старые.

Проблемы, которые точно придется решать:

1. Всё время придется поддерживать два шаблона для сайта.
2. Если старый сайт использует одну точку входа index.php, а там уже определение роутинга, то придется слегка помучиться. Тогда сперва запрос должен принимать «Ларавель», искать подходящий роут, а потом, если нет совпадения, то проксировать его в старую систему (разумеется, с передачей всех данных).
3. Бардак в структуре проекта.
4. Настроить работу одновременно с двумя php (5-ой и 8-ой версии). Скорее всего придется делать два внутренних домена и перед ними ставить nginx как прокси. Можно на него попробовать и возложить проблему распределения роутов между старым и новым кодом.

Ну и по ходу наверняка еще будет много подводных камней.

В общем задача сложная, но очень интересная :)

С MySQL на PostgreSQL переходить не обязательно. Подробно об этом выше ThunderCat написал. Полностью согласен с ним.

Через RewriteRule в .htaccess если у тебя Апач. Подобный функционал есть и в nginx

RewriteEngine on
RewriteRule ^category/(.*).html$ /$1.html [L,R=301]