Хех, с `python -m this`
А если серьёзно, то с задачи. Необязательно сразу начать творить супер-мега-веб-проекты, можно написать себе консольный будильник например. В общем и целом проблем с изучением питона нет у тех, кто уже является программистом на каком-либо другом языке. Есть отличия, но они все весьма очевидные при рассмотрении под лупой =).
Вышеупомянутая
Dive Into Python — точно must read, даже уже тем кто будильник на питоне написать способен.
Ну и, конечно, разглядывание исходников адекватных программ на питоне. Например, ту же django распотрошите — и будете уже почти гуру. Но сложного в этом на самом деле ничего нет.