Не пойму что за два процесса на одном порту. В любом случае, нельзя.
А делается так, экспресс уже есть. Запускается скрипт, собирается фронт в папку dist/ к примеру, из этой папки index.html сервится экспрессом на любую страницу по флагу .route("*", "index.html").
То есть, по любому запросу ты отдаешь index.html, в котором скомпилированное реакт приложение, где уже подключается react-router-dom и само все пути решает. А на сервере держишь свои API endpoint'ы.
