значит не указаны пути к интерпретатору python в переменной окружения %PATH%, либо можно использовать полный путь к интепретатору, например C:\Python34\python.exe программа.py
Для обеспечения оптимального уровня совместимости и безопасности на всех платформах рекомендуется установить последнюю версию пакета обновления Windows и установить все критические обновления, доступные на веб-сайте Центра обновления Windows.
C:\Python34\python.exe программа.py