Чтобы начать писать на Flex, нужно установить Adobe Flash Builder, создать Flex-проект, добавить в полученное приложение кнопку <s:Button text=«Hello, world!» /> и начать читать официальный референс от Adobe, сделать несколько примеров, понять MXML.
Т.к. Flex это всего лишь фреймворк над flash.*, то знание AS3 здесь гораздо более ценно.
Заявляю Вам, как Adobe Certified Flex 4 Expert.