Если нужно снести все папки и файлы у текущего пользователя, то
cd /d %USERPROFILE%\Desktop
for /F "delims=" %%i in ('dir /b') do (rmdir "%%i" /s/q || del "%%i" /s/q)
Если нужно пройтись по списку пользователей, то для начала вам нужен сам список, затем пройтись по нему циклом.