С Photostation дел не имел, но имел дело с экспортом лиц из пикасы.
Если в Picasa включено «вшитие» данных в фото (Параметры — Отметки — Сохранять в метаданных), а Photostation поддерживает XMP расширение MWG Region Schema, то лица должны будут перенестись вообще без проблем. Если же таковой поддержки нет, придется «шаманить» с конвертацией регионов из XMP в тот формат, который понимает Photostation (POST запросы с координатами к скрипту, который отвечает за отметки?).
С отключенным же сохранением данных в фото, вам придется иметь дело с файлами .picasa.ini и их парсерами. Сейчас не подскажу название, но видел неплохую утилиту, которая умеет импортировать данные из .picasa.ini в сами фото, как если бы сохранение в метаданных было включено.
В любом случае XMP является идеальным местом для хранения подобной информации.
Остальные отметки (координаты, тэги) тоже сохраняются, преимущественно, в виде XMP тегов, дабы не трогать само изображение. Хотя, насчет тэгов я не уверен, возможно, они в Exif пишутся.