Из коробки ppoe врядли поднимется, если только в момент установки системы вы не установите плагины "на выбор", в процессе инсталяции нужно выбрать установку доп. пакетов. Если система установлена, придется через репозиторий добавить плагин ppoe ручками. После установки плагина уже настраиваете NetworkManager (в трее на значке сети правой кнопкой мыши, изменить соединения, добавить и из выпадающего списка выбираете ppoe, который и настраиваете).
Искать пакеты удобно через synaptic (ИМХО!!), который тоже нужно ставить отдельно, в терминале yum install synaptic
А уже synaptic найдет вам всё что пожелаете.