Пандас использует различные "writer's" для записи файлов. Говоря об xlsx файлах, по умолчанию это XlsxWriter (это не единственный ты можешь использовать другие, у методов по типу to_excel, есть параметр engine).
Как осуществляется взаимодействие и настройка вывода там в принципе все что угодно можно читать здесь
https://xlsxwriter.readthedocs.io/working_with_pan...
также в меньшей степени но можешь перичитать доки к to_excel методу. Там есть пару примерчиков как использовать XlsxWriter. Но основное по ссылке.