1. Кроме пропускной способности SMTP, вам нужно отдельно контролировать лимиты по каждому сервису (mail.ru, rambler.ru, yandex.ru etc) — если будете слишком часто слать на один сервис (несколько писем в минуту), быстро попадаете в фильтры и блек-листы, и никто не посмотрит, белый у вас сайт/рассылка или не очень. Конкретные цифры с лимитами писем для каждого сервиса можете загуглить, я их не знаю, но они есть.
2. Обыкновенный round-robin, т.е. каждый новый добавленный SMTP участвует в кольцевой очереди на отправку очередного письма.
Если же контролируете доставку/прочтение — то можно по каждому SMTP отдельно вести его рейтинг (по доставке писем), и учитывать этот рейтинг при выборе сервера (чем выше доставка — тем больше можно пока что отправить, но не переусердствовать).
