Хороший тон — изменять состояние сервера по POST, а не по GET. Так что по ссылке мне бы больше всего понравилась кнопка «Да, именно отписать username@gmail.com от рассылки».
Почитать описание их OpenAPI, точнее метода wall.post
Зарегистрировать свой сайт как «приложение — внешний сайт», получить ключики.
Авторизоваться для использования OpenAPI с этими ключиками и вызывать wall.post при создании нового поста на сайте.