Она вызывает программу указанную в директиве sendmail_path с указанными там же параметрами, и передаёт ей сформированное письмо с текстом и заголовками.
Т.е. для её работы требуется какой-либо почтовый сервер который предоставляет подобный интерфейс, и займётся доставкой сообщения, от exim или postfix, до простейшего msmtp.