Букву строки можно получить, обратившись к строке по индексу:
'one'[0] // 'о'
const str = arr.map((word) => word[0]).join(', '); // 'o, t, t'
Из массива слов получается массив букв
['o', 't', 't']
,
который склеивается в строку через разделитель запятая+пробел.