PhP и MySQL, что в первую очередь учить? Если есть альтернативы лучше, то какие?

Илья: смотрите, бекенд он разный бывает, в том числе noSQL и языки могут использоваться от простых к сложным: js(node.js)/php/python, java/c#, c/c++. Вам сначала надо определиться, какой цели Вы хотите достигнуть: если нужно сайт, то выбирайте межу php/python -> js/html/SQL они как сопутствующие будут, чтобы решать некоторые задачи, Вам нужно будет их использовать. Бекенд - это хорошо, но что-то будет и на фронтэнде и не факт, что это будет написано не Вами.
php/python.. в общем, бекенд то, что генерирует html-код или JSON или какой-то иной ответ, что просит клиент, html-код - по сути страница, css - регулирует внешний вид этой страницы, а js - то, что создает "движуху" на странице уже после ее загрузки, ну, это совсем грубо если пояснять. Поэтому начинайте с основы - с того, что будет генерировать html, а там все "подтянется".