Оба одинаково запрещают индексацию сайта полностью?
Нет. Во-первых директивы всегда применяются к одному или нескольким User-agent, так что не должны стоять отдельно.
Во-вторых, ваша первая директива полностью запрещает доступ к сайту, однако она написана с ошибкой - пробел должен быть между двоеточием и слэшем:
User-agent: *
Disallow: /
Вторая - наоборот, разрешает полный доступ:
User-agent: *
Disallow:
