Да, обязательно, если Вы хотите считать себя верстальщиком.
Применяя бутстрап, Вы, в основном, просто расставляете классы и обертки.
Обязательно нужно понимать что и почему происходит.
Фремворк, препроцессор - это просто инструменты для ускорения работы. И препроцессоры тоже имеет смысл знать, задания и на них есть.
Зная/применяя только бутстрап, Вы просто ограничиваете свое поле деятельности и все.
Заказчики всякие бывают и те кому подавай бутсрап (часто просто потому что они слышали от кого-то это слово и теперь произносят его с придыханием) и те, кому он строго не нужен.