Если вы хотите выводить значения, то видимо нужно чтото такое:
var dict = new Dictionary<string, List<string>> {
  ["a b"] = new List { "c", "b" },
  ["b"] = new List { "a", "e" },
  ["d c e"] = new List { "d" }
};
Console.WriteLine(dict["b"][0]);
Console.WriteLine(dict["a b"][1]);
Console.WriteLine(dict["a b"][0]);
Console.WriteLine(dict["d c e"][0]);
Console.WriteLine(dict["b"][1]);
Но не понятно, какую именно задачу вы хотите таким образом решить. Возможно, вы выбрали неправильную структуру для хранения данных