Можно обрабатывать в асинхронном действии или в компоненте пользователя. Если сервер вернул вместо пользователя 404 и сообщение вроде 'ApiObjectNotFound', делаете редирект на страницу NotFound.
Не забудьте сделать список зарезервированных слов, которые нельзя будет использовать для slug пользователя.