Поляризационный фильтр в полной мере задачу не решит, потому (1) предназначен для другой задачи и (2) лучше всего работает в направлении 90 градусов от солнца, а вовсе не одинаково во все стороны, за счёт чего даёт на небе радиальный градиент. Для Вашей задачи используйте нейтральный градиентный серый фильтр, который затенит именно небо. Можно совместить с поляриком.
Второй вариант - в зависимости от возможностей и динамического диапазона фотоаппарата, во время съёмки делать отрицательную экспокоррекцию, чтобы люди были тёмными, а небо - нормально экспонированным, и затем выполнить цветокоррекцию при обработке RAW.