Все немного сложнее.
10 процентов по оси X = 10% ширины контейнера - 10% ширины картинки.
Тоже самое верно и для оси Y
Так сделано специально, чтобы, например, при позиционировании background-position: 100% 100%; картинка не уезжала за пределы экрана, а прижималась к правому нижнему краю.
Алгорит рассчета такой: сначала сдвинуть картинку вперед на 100 процентов от ширины контейнера, потом вернуть ее назад на 100 процентов от ширины картинки.