имена переменных бери из строки:
const connectionString = `postgresql://${process.env.POSTGRES_USER}:${process.env.POSTGRES_PASSWORD}@${process.env.POSTGRES_HOST}:${process.env.POSTGRES_PORT}/${database}`;
Хост у тебя судя по скрину - localhost, в крайнем случае используй то что возвращает консоль по команде hostname
чтобы понять что происходит, назначение ключей psql смотри в
документации или по команде psql --help
p.s. смотри внимательно сообщение об ошибке
в особо извращенных случаях сервер может быть не локальным, а его адрес прописан у пользователя в домашнем каталоге в .pgpass или pg_service.conf