PostgreSQL - ванильная опенсурная версия.
Postgre Pro - как бы она же, с лейблом от компании 'Postgres Professional'.
В теме не особо глубоко, но отличия как минимум такие:
- Есть функционал, отсутствующий в ванильной версии
- Осуществляется поддержка, по всеми полагающимися SLA
- Внесена в реестр отечественного ПО
- Есть сертифицированная ФСТЭК версия
Некоторые считают что Postgres Professional просто продает опенсурс под своей маркой, но насколько знаю это не так - у них реально есть свои наработки, они активно контрибьютят в опенсурсный PG и всячески продвигают.