На более вложенном уровне экранирования нужно два символа экранирования \
Первый символ экранирует символ экранирования для следующего уровня.
Второй символ экранирует кавычку, чтобы не включало закрытие кавычки на уровне PHP.
$value = '<form method="post">
<button type="submit" onclick="return confirm(\'Вы уверены, что хотите сменить статус на \\\'Доставлен\\\' ?\')">Доставить</button>
</form>';
Вариант 2. Чтобы забыть об экранировании на уровне PHP, можно воспользоваться синтаксисом heredoc, который позволит вставлять любое константное содержимое без явного экранирования.
$value = <<<ANY_RANDOM_SYMBOLS_FOR_BORDER
<form method="post">
<button type="submit" onclick="return confirm('Вы уверены, что хотите сменить статус на \'Доставлен\' ?')">Доставить</button>
</form>
ANY_RANDOM_SYMBOLS_FOR_BORDER;