active на то и active, что показывает какая именно кнопка активная.
На css можно сделать примерно то, о чём Вы спрашиваете только если вторая кнопка будет ниже по дереву чем первая. И в обратную сторону это работать не будет. Только от первой ко второй.
Такое возможно только если один элемент находится где-то внутри другого. Тогда всякий раз, когда мышь на чилде, она автоматически и на паренте. Но не наоборот.